Palatul Sfântului Sinod a fost construit la Mănăstirea Antim, în locul vechilor chilii, și a fost inaugurat în toamna anului 1912. Aici a fost proclamată ridicarea Bisericii Ortodoxe Române la rang de Patriarhie în 1925.
Picturile din holul central al Palatului sunt opera artistei Olga Greceanu. După 1948, noul patriarh, Justinian, a decis reorganizarea funcționalității Palatului, acesta devenind bibliotecă, arhivă și muzeu.
Pe 19 mai 1959, patriarhul Justinian a dispus comandarea de mobilier pentru bibliotecă, pentru sala muzeului, precum şi rafturile arhivei. În 1961, Olga Greceanu a adăugat chipurile sfinţilor români, mai ales ale celor canonizaţi în 1955.
Primul sediu al unei biblioteci sinodale a fost amenajat mai întâi în curtea Bisericii Sfântul Dumitru, iar mai apoi în clădirile familiei Lahovari, de lângă Biserica Sapienţei. În aprilie 1909 clădirea a ars, pierzându-se astfel documente, cărţi şi obiecte de valoare. S-a găsit un alt loc pentru ridicarea Palatului, în incinta Mănăstirii Antim.
O altă etapă importantă prin care a trecut Palatul a fost la 21 ianuarie 1985, când edificiul ar fi trebuit demolat pentru a face loc celebrului bulevard Victoria Socialismului. Însă este salvat de inginerul Eugeniu Iordăchescu care l-a translat. Colecțiile bibliotecii se compun din fonduri de documente cu preponderență teologică, donate sau achiziționate din țară sau străinătate, potrivit site-ului patriarhia.ro. Tot aici funcţionează şi Comisia Patristică a Patriarhiei Române, care se ocupă cu traducerea operelor Sfinţilor Părinţi ai Bisericii în limba română.
Periodice, și enciclopedii, dicționare, bibliografii, tratate, monografii, manuale, teze de doctorat sunt disponibile spre consultare. Între cartile păstrate aici se află şi unele colecţii particulare de carte veche, precum cele deţinute de Sfântul Constantin Brâncoveanu, de Constantin Cantacuzino, de Nicolae Mavrocordat, Neofit Cretanul şi Sfântul Antim Ivireanul.
Biblioteca deține pe lângă colecția de periodice românești și străine și un fond de manuscrise slavone, grecești, românești sec. XIV-XX. Cataloagele alfabetice existente oferă detaliile necesare cititorilor care au la dispoziție o sală monumentală pentru lectură. Accesul la colecții se face cu aprobare specială de la PF Patriarh Daniel. Sala de şedinţe a primit numele de „Conon Mitropolitul” şi a fost sfinţită pe 27 septembrie 2010 de Patriarhul Bisericii Ortodoxe Române Daniel.
În prezent se lucrează la inventarierea fondului de carte precum și la informatizarea și digitizarea documentelor deținute, informează Patriarhia Română.
Acest material este publicat în cadrul proiectului „Valorile culturale din Sectorul 5 – promovare, conștientizare, valorificare”, derulat de către Asociația Harmony, Filiala, cu sprijinul financiar al Sectorului 5 al Municipiului Bucureşti prin Centrul Cultural şi de Tineret „Ştefan Iordache”, prin programul de finanţare nerambursabilă în anul 2017.
Conţinutul acestui material nu reprezintă în mod necesar poziţia oficială a Sectorului 5 al Municipiului Bucureşti.